【分享】一个经典的有机合成（6）（都来看看哦）（答案基本揭晓，欢迎赐教）

我的另外一跳路线

氮，硫，磷试剂老兄用的很熟练啊

学习了

我把我的思路再整理下，还望“中国加油”指正

楼主将本题发到了小蚂蚁，并得到贾老师的指点。以下观点仅供参考，不妥处请批评指正。
1、转至小蚂蚁的命名错了：正确答案应为，2-甲基-3-（亚异丙基）二环[5.3.0]-1(7)-癸烯。桥环的命名是从桥头开始的。1(7)-系指烯键在1,7位，而不是通常默认的1(2)-位，园括号不能省，以区分不是两个双键的位置。这些都是基础内容，在甾体化合物的命名中有叙述。
2、合成题是有难度的，作为考研题目，可能要求高了。很多热心朋友都给了自己的解法，但实在还有待商榷，不敢恭维。有的思路非常活跃，遗憾的是应注意加强基本功。每天在网络做题，比认真看书的效果更好吗？画结构要花去多少时间呀？
3、合成路线：贾老师给出了文献报道方法，是一条合理正确的路线。
   我建议了一条路线，只是觉得理论上有可行性，供大家参考。
   环己醇用硝酸/V2O5氧化，得到己二酸，高温脱水脱羧即得环戊酮。采用37＃所述方法得到含有羰基、双键的【7＋5】环系。其余步骤见附图。
   
4、同意贾老师的观点：不要钻研难题、偏题，复习注意把握正确的方向。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-12 00:47 编辑 ]

请大家指教

[ 本帖最后由 icho63021044 于 2008-10-12 08:26 编辑 ]

（A）物质的制备不好，不如用Mannich反应，B2H6不好不如用9-BBN

谢谢中国加油的指点。我是装宽带的，反正看完书就来做这里的题。感觉还是能学到不少东西，起码能够把自己的不足暴露出来，给“中国加油”指正。说实在的，看到老师们的合成，满有启发性的，我基本上过两天又把老师怎么合成的重新自己组织一下。而且考中国科学院总有一个这种合成的难题不可避免，反正那种题目都要拔你身皮。贾老师也说了其实合成题考的就是知识点，想想看自己用一种粗陋的，漏洞百出的，没有达到人家所要考的知识点会得多少分？！反正我会一直坚持休息时间在这里做题目，我已经把它当成一种享受了，无论是老师指正自己，还是看老师们的非常舒服的合成都是享受，只有这刻我明白，我不是强迫在考研，而且在做一件喜欢的事情，也让我更加喜欢合成。

这条路线有很多值得商榷：个人意见，请大家批评。
1、化合物（A）的合成方法复杂化了，Ph3P、PhLi都是题目未允许的条件，似欠妥。有更简便合理的方法。
    例如Mannich反应就是一个很好的选择。另外，作为应试，下列路线，应该都可以得分吧。
    采用丙酮与甲醛直接进行羟醛缩合，制备化合物(A)，虽然收率不高，但应该可以得分。
    乙炔在NH4Cl/CuCl/O2存在下二聚，可得乙烯基乙炔；硫酸汞催化，酸性条件水合可得化合物(A)。
    乙醛与格氏试剂乙烯基溴化镁进行反应，得到3-丁烯-2-醇，接着用Sarrett试剂氧化，可得化合物(A)。
    乙醛与乙炔钠反应，得到3-丁炔-2-醇，经两步转化，亦可制得化合物(A)。
2、双环[4.4.0]-1(6)-癸烯【1,2,3,4,5,6,7,8-八氢萘】的制备
    哌啶为题目未给出的原料。
    环己酮与化合物(A)，可以直接进行Michael加成，而无需活化，这是经典的Robinson环合反应(产物大家当会正确写出)。
    关于Clemmensen还原：一般烯键不被还原，但α,β-不饱和醛酮的烯键可能被还原，这是该反应的应用限制。
    Robinson环合的产物的双键位置在哪儿？因此所用方法好象不能制备出双键在稠边的八氢萘。
    可能用环戊酮经双分子还原，频哪醇重排，……的路线较好些。
    七元环系的构建，还有其它策略。
3、目前有人惊叹：高中教育大学化，大学教育研究生化。楼主是不是想证明这一点呢？
    高中化学竞赛题甚至超出了研究生有机化学的考试范畴，令人深思。所给出的参考答案，更是耐人寻味。

[ 本帖最后由 中国加油 于 2008-10-12 11:04 编辑 ]

首先，感谢中国加油的点评，你的确比较有见解，有个性，我很喜欢你这样的版友！能和你交流我感到荣欣！我是比较喜欢高中化学竞赛试题的，比起考研试题有意思得多！考研试题很多都是知识的搬家，而竞赛试题不只是知识的搬家，更重要的是智力的比拼，并且有很多竞赛试题后来若干年后居然成了一些有名大学研究生的入学试题，如前面几次我列出的分享！说明竞赛的确是件永恒的话题，耐人寻味，因为竞赛试题毕竟出自名家只有，不同的专家有不同的研究背景，有不同的擅长和喜好，再将他们的科研成果转化为竞赛试题，这的确难能可贵呀！
        其次，您的第三点的观点本人不敢苟同，现在的中学化学教学越来越简单，但是考试越来越难，如2008年高考理综全国卷I，命题专家不知是怎么把握这度的，高考指挥棒的不明确导致下面的中学化学教学更加不好把握这个度了，所以中学化学教学显得很尴尬！！，高中化学竞赛也越来越两极分化，如2008年全国初赛试题就有这个趋向，2008年40届ICHO试题也不是很难！！！高考也好，竞赛也好，有些试题存在争议早是屡见不鲜了！所以我才要和大家分享，和大家讨论，真理越辩越明！既然有人开始反对了，我的这个活动就此停止吧！免得有人说我误导考研的学子！呵呵！
        而现在的大学化学教学现状怎样呢？？？也是不乐观，考试的题目再简单也会有人挂，难点的如结构化学、化工原理等即使开卷考试也有人挂！！！现在大学教师的教学现状又是怎样呢？？？很多人都为了赚钱，不抓教学，想着自己的科研项目，想着发表论文等！真正又有几个人静下心来做实验呢？都让研究生当牛做马，没日没夜的干！做出出点让研究生写好，有时论文修改都不修改，挂上老板的名字又急着去发表，国内牛刊不能发表就找国外不知名的但是被SCI等收录的影响因子超低的刊物去投去发！有的编书也让研究生去干，所以很多研究生就抱怨比鸡起得早，比牛干得多，比狗睡得晚呀！想想现在教材为什么编的这么快，第几版第几版没几年就换，但是错误越来越多！！想以前建国初我们的一些老院士亲自编的书是多么经典，为世人所称道，影响几代人！！！现在见不到了！！！！就是感觉现在的教育都有点急功近利，比较畸形，这些都是耐人寻味的！！！
       从上个世纪九十年代提出的素质教育至今，基础教育和高等教育都在变，只是像是没有方向的无头苍蝇，也许是摸着石头过河吧，希望早日走出这样混乱的局面，如新一轮的高中新课程改革已经铺开，必然对大学的教育也产生冲击，这一切都会顺理成章，只是现在的过渡期有些混乱吧！！！希望明天会更好！！！！
       以上只是个人的一孔之见，没有对任何人进行有攻击和有任何不满之意，请不要误解！只是一些思绪而已！愿意和大家分享，听听大家的意见，不想与任何人为敌，不想发生任何不愉快的口水战！！！谢谢合作！！！
     
         另外，请中国加油帮我看看35楼的路线可行否，请点评！谢谢！哎呦，打字好累呀！！就这么多吧！！！呵呵！

[ 本帖最后由 icho63021044 于 2008-10-12 16:21 编辑 ]

35＃的合成路线，我觉得应该是比较好的，Diels-Alder反应可能会困难些，因为亲双烯上没有吸电子基团。其它各步都较合理。