某大学的无机化学考研辅导笔记

一.无机化学（理论部分）知识点应用归纳

1、无机物（分子或离子）构型:

（1）简单分子（或离子）:
（2）配合物:
2、物质的熔、沸点(包括硬度):

（1）晶体类型:原子晶体，离子晶体，金属晶体，分子晶体

（2）离子晶体:  
（3）分子晶体           
（4）金属晶体:金属键（与价电子、价轨道有关）
3、物质的稳定性:
（1）无机小分子:
（2）配合物:
4、物质的磁性:
（1）无机小分子:MO （掌握双原子分子轨道能级图）
     （共价双原子分子）
（2）配合物:
5、物质的颜色:
（1）无机小分子:极化理论
（2）配合物:
6、无机物溶解度:
（1）离子晶体:
（2）共价化合物:
7、物质的氧化还原性:影响 因素

（1）溶液酸、碱度

（2）物质的聚集状态

8、化学反应方向:

（1）热力学数据: 、 、 、 、 等

（2）软硬酸碱理论

9、分子极性、键的极性、键角、键长等:

10、推导元素在周期表中的位置:能级组取值，

选择—组合理量子数:四个量子数取值规则

11、溶液中有关质点浓度计算:

化学平衡，电离平衡，沉淀—溶解平衡，氧化—还原平衡，配合解离平衡:

利用多重平衡规则，K是关键

12、常见的基本概念:

对角线规则；惰性电子对效应；Lewis酸、碱；质子酸、碱；缓冲溶液；屏蔽效应；钻穿效应；同离子效应；盐效应；镧系收缩；电负性；电离势；电子亲合势；晶格能；键能；有效核电荷及求法等。

二.无机化学（元素部分）

（1）结构

（2）性质:
重点是化学性质
3—6  有效原子序数（EAN）规则（Effective atomic number）必考一、概念
1927年英国化学家西奇维克提出，是指中心原子的电子数和配体给予中心原子的电子数之和。即中心原子形成稳定配合物的EAN应等于紧跟它后面的惰性原子的序数。主要用于羰基及其它非经典配合物结构中。如:
[Cr(CO)6]→24e-+12e-=36e-
[Fe(CO)5] →26e-+10e-=36e-→Kr(氪) -36e-
[Co(NH3)6]3+→24e-+12e-=36e-
对于中心原子三偶数电子的，可直接形成羰基配合物，而一般中心原子为奇数电子的羰基配合物多不稳定，（不能满足EAN），所以它们容易氧化，还原或聚和成多核配合物，以符合EAN要求，如V为23e-，在形成V(CO)6的总电子数为35，它不稳定，易被还原成[V(CO)6]-。而V(CO)6+Na→Na++[V(CO)6]-
又如具有奇电子数的Mn(0),Co(0),它们的羰基配合物以二聚体Mn2(CO)10,Co2(CO)8或混合形式[Mn(CO)5Cl]和[HCo(CO)4]存在，它们的结构，有效原子序数计算如下
二、常见配体提供电子数的计算
1、NO:一氧化氮分子虽不是有机配体，但与CO十分类似。能理解成NO+，与CO有相当数目的电子（等电子体）。NO参加配体是以三电子成键，因而许多有亚硝酰作配体的配合物能符合EAN法则。如:
[Co(CO)3NO]→27+6+3=36e-     [Fe(CO)2(NO)2] →26e-+4e-+6e-=36e-
[Mn(CO)(NO)3] →25+2+9=36e-  [Cr(NO)4] →24+12=36e-
2、烷基与金属形成σ键，按单电子计算。对不饱和的碳氢分子或离子可按参加配位双键的π电子数目计算。
如:[Mn(CO)5(C2H4)]+=25e-+2e-+10e--e-=36e-
[Cr(C6H4)2]=24e-+2×6e-=36e-
[Fe(C4H6)(CO)3]=26e-+4e-+6e-=6e-
3、环戊二烯基和羰基的混合配合物:环戊二烯基作为5个e-，如:
[Mn(CO)3(C5H5)]=25+6+5=36e-
[Co(CO)2(C5H5)]=27+4+5=36e-
[V(CO)4(C5H5)]=23+8+5=36e-
各类配体在计算EAN时所提供的电子数为:
H        1        烯烃（每个双键）        2
烷基、酰基        1        烯丙基（CH2=CH-CH2•）3
羰基        2        环戊二烯基（C5H5•）        5
亚硝酰        3        环庚三烯基（C7H7•）        7
单齿配体Cl-; PR3等        2        苯基        6
二、16e-和18e-
EAN法则的另一种说法是18e-规则。而中心原子内层电子不予考虑，只考虑外层和次外层的电子（即价电子），中心原子价电子数加上配体给予的电子数目总和等于18e-时，则形成稳定的配合物。一些过渡元素不成键的内层电子数也是18。
        V        Cr        Mn        Fe  Co  Ni         
电子数        23        24        25        26  27  28        相差18
价电子数        5        6        7        8    9   10        
此外，也有少数二者之和为16e-配合物也稳定。位于周期表右下角的过渡金属Ir+，Pt2+都能形成外层总电子数为16的配合物。

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第十三讲   核化学
一、核化学基本概念
1、核化学一些常用术语
（1）核子:质子和中子的总称
（2）质量数:原子核内质子的总数，即核内质子数和中子数之和。
（3）核素:一类质子数、中子数都相同的原子，常用A ZX表示，其中X为该核素的元素符号，A为质子数，Z为核电荷数。
如1 1H，12  6C，14  7N等。
（4）同位素:核电荷数相同，质量数不同的核素互称为同位素，它们在周期表中占据同一位置，如氢的三种同位素:1 1H，2 1H，3 1H互为同位素。
（5）       放射性核素和稳定性核素:能自发地放射出射线的核素成为放射性核素；不能自发地放射出射线的核素成为稳定性核素。
2. 核的结合能:  当核子之间的距离接近至3fm(1fm=10-15) 时,核子间便产生了很强的相互吸引作用,这种作用力称为核力。在核力作用下核子结合成原子核所释放出的能量称为核的结合能（B）。B的大小可由质能转换关系式计算得到:△E=△m * c2
式中:△m称为原子核的质量亏损，它是原子核质量与组成该原子核的核子质量总和之差；c为光速；为核子结合成原子核后释放出的能量，为负值，而结合能B习惯用正值表示，所以B= -△E 。
二.衰变常数和半衰期
核衰变都是一级反应。因此一级化学反应的速率公式也适用于核衰变。核衰变相对应的速率公式:  -dN/dt=λN      即    lnN=lnN0-λt
或lnN0/N=λt      即    t1/2=0.693/λ
以上公式中，N0为起使时（t=0）放射性原子核的数目；N为t时刻尚未衰变的核数目；dN为t到t + dt时间间隔内衰变的核数；λ为衰变常数；t1/2为半衰期，即核衰变一半所需的时间。
习题1.  90Sr的半衰期为29年,试求:
(1)  90Sr蜕变速率常数.
(2)  100年后90Sr还剩多少?
习题2. 碘-131半衰期为8.1天,有一样品开始放射性强度为0.5毫居里,14天后样品放射性强度为多少毫居里?