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标题: 关于霍夫曼消除的取向问题 [打印本页]

作者: dddsss 时间: 08-6-15 00:08
标题: 关于霍夫曼消除的取向问题
刑其毅基础有机化学第二版下册第十四章讲完霍夫曼消除的那道习题（似乎是第十五题），完成反应式的，其中第2，7和8个小题，有关环状化合物的消除取向（抱歉没有chemoffice），和第二版配套的答案书上写的是扎伊采夫取向，而不是霍夫曼取向。这个问题应该如何理解？
谢谢

作者: 丝侬 时间: 08-6-15 20:57
首先得明白扎伊采夫取向和霍夫曼取向的区别：扎是由产物的共轭效应制约的，即产生双键上取代基较多的稳定的烯烃，是由热力学控制的产物。霍夫曼消除由反应物的诱导效应制约。详见《基础有机化学》2版下册第658页。
因此，第2小题因为产物可以形成共轭的1,3-丁二烯，比较稳定（双键间是π-π共轭）
第7小题，产生1-甲基环己烯，甲基和双键可以形成σ-π超共轭。R-CH=CH2-R\'中，R,R\'所含的α-H越多，形成共轭几率越大，σ-π超共轭效应也就越强，π电子离域较广泛，离域能大，稳定。
第8小题，β-H的数目一样多，从哪消除均可，考虑位阻即可。

作者: dddsss 时间: 08-6-17 13:04
标题: 回复 #2 丝侬的帖子
第7题，为什么不消除位阻小的H呢？
这才应该符合霍夫曼规则

作者: heyongguan 时间: 08-6-17 13:38
谢谢你为大家解答问题

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