一. 填空(20分)
1. 已知Ksp(CaC2O4)=2.0×10-3,[K]=0.01mol/L时草酸的酸效应系数为185.74,则草酸钙的溶解度为______________.
2. 采用绿光滤过光片和1cm比色杯测得一高锰酸钾的吸光度为0.399,如果将其浓度增大一倍,那么其百分透光率为________________.
3. 将样品中Fe2(SO4)3·FeSO4·H2O沉淀为Fe(OH)3,灼烧成Fe2O3,样品中S的化学质量为_____________________.
4. 用减重法称取0.1900g样品.已知减重前的称量误差为-0.3mg,减重后的称量误差为+0.5mg,样品的真实质量为____________________.
5. K带吸收是由_______________跃迁产生的吸收带,其吸光系数值度为_____________.
6. 用气相色谱分离烷烃混合物应选_________________________为固定相,按________________顺序出柱.
7. 四次测量某样品的含量,将x=99.6g,标准偏差为0.2g,已知概率为0.50时|U|=1.96.双侧检验的t0.05,4=3.182,则平均值的置信区间为_____________________.
8. 已知在1mol/L的H2SO4溶液中E21MNO4- =1.4V, E21 =0.68V,在此条件下用KMNO4标准溶液滴定Fe2ˉ,则其反应的LgK'为___________________.其化学计量点的电位Esp=_________________________.
9. 化合物CL— —NH2中的A、B两核为__________核.
10. 用0.02mol/L的EDTA滴定0.02mol/L的金属离子M,若LgK'HY=6.0,LgK' =5.4,那么化学计量点OM=__________________.
11. HCL,HAc,HCLO4和苯甲酸四种酸混合于液氨中,该溶液中最强酸是______________. R—NH3,RCOONa,RSO3Na和NaAc四种碱混溶于冰醋酸中,该溶液中最强碱是__________________.
12. 以NaOH滴定HCL时,用酚酞作指示剂引起的误差为___________误差.
13. 写出(NH4)HPO3在水溶液中的质子条件式_________________________________________.
14. 加入滴定剂后不能立即定量完成的滴定反映可以采用___________法进行滴定.
15. 比移值的定义是(用式子表示):____________________________________________.
二. 回答问题
1. 说明Van Deemter方程式在HPLC和GC中的异同,并讨论其对HPLC和GC 实验条件选择的指导作用.(9分)
2. 何谓质谱法?并简述质谱过程.(6分)
三. 计算题
1. 已知在HCL溶液中酒石酸和甲酸分别按下式被Ce4ˉ化:
HOOCHCHCHCHCOOH+10 Ce4ˉ+2H2O=10Ce3ˉ+4CO2+10H+
HCOOH+2 Ce4ˉ=2 Ce3ˉ+CO2+2 H+
取含酒石酸和甲酸(摩尔浓度比为1:2)的样品20.00ml,与0.1536mol/L Ce4ˉ标准溶液15.00ml在HCL溶液中煮沸1小时,然后用0.1000mol/L Fe2+标准溶液2.78ml回流剩余Ce4ˉ,计算样品中两种酸的浓度( 8分)
2. 下列电池电动势是0.413V,已知ESCE=0.242V,忽略间接电位,计算弱酸HA的离解常数Ka.(6分)
Pt,H2(2mol/L) | HA(0.215mol/L),NaA(0.11mol/L) || SCE
3. 用1.1m长的气-液色谱法分离乙酸甲酯和丙酸甲酯,保留时间分别为10.0秒.计算:
(1) 乙酸甲酯的容量因子,并用乙酸甲酯计算理论塔片数和理论塔片高度.
(2) 两组分的选择性系数和分离度.
(3) 实现两组分完全分离所需要的柱长.(10分)
4. 指示剂HIn在常温下的解离常数是4.80×10-6,浓度为8.00×10-6mol/L的溶液在强酸或强碱性介质中的吸光度如下(1cm比色杯):
λ,nm
445
450
455
585
595
610
pH1.00
0.667
0.658
0.656
0.044
0.032
0.019
pH3.00
0.068
0.076
0.085
0.360
0.361
0.366
用1cm比色杯测得浓度为1.00×10-4mol/L的溶液的吸光度A450=0.344,A595=0.310,求该溶液的pH值.(8分)
5. 滴定0.7050g含Na2C2O4·H2O和H2C2O4·2H2O及惰性杂质的样品,消耗浓度为0.1070mol/L的NaOH34.40ml. 将溶液蒸干,并灼烧成Na2CO3,残渣溶于水后用50ml 0.1250mol/L的HCL处理,中和剩余的HCL消耗上述NaOH溶液2.59ml.分别计算样品中Na2C2O4·H2O(MW=152.00)和H2C2O4·2H2O(MW=126.07)的含量.(8分)
四. 图谱解析
1. 某化合物分子式为C6H12O,根据下列红外光谱图推测其结构(写出解析步骤和主要峰的归属).(9分)
2. 一化合物的分子量为186,其IR,NMR和MS图谱如下页,推测该化合物的结构(写出解析步骤和主要峰的归属0.(16分)
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