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物理化学电化学题目疑惑

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楼主
feifeishift 发表于 10-10-14 19:59:30 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
[s:2] 用Pt作电极电解SnCl2水溶液,阴极上因H2有超电势故只析出Sn,在阳极上析出氧气,已知a(sn2+)=0.1,a(H+)=0.01,氧气在阳极上的析出超电势为0.5V、
Sn和氧气的标准还原电势为-0.14v,1.23v
求1)电极反应和分解电压,
2)若氢气在阴极上的超电势是0.5V,求要使Sn2+活度降到何值时,才开始析出氢气?


解决本题时发现不明白的地方有:1,电解这种物质例如硫酸等式都是阳极析出氧气,那么电极反应式到底是谁在阴极失去电子,是OH-还是水呢?如果写成OH-的话那么总反应式子就会成2H+   +2OH-===H2O+1/2O2+H2,不伦不类了,写成水是没有问题的。但是我感觉只有离子才能在各电极放电,水作为中性物质不导电如何放电?故不知如何是好。加入说本题时因为水溶液显了中性或者后来显酸性,导致OH-浓度减小,那么如果电解氢氧化钠呢?
2)析出氧气后会放出质子,那么溶液的PH会发生变化,然后就是氢气的还原电势也会发生变化,电解使Sn+浓度下降,析出电势越负,而氢气的析出电势却越正了,莫非此题目是要综合考虑两者的关系来求解?

望有人开解


厦大06年一个题目
沙发
hx04hx 发表于 10-10-14 21:37:07 | 只看该作者
我也不太懂,献丑不如藏拙了。

ps:这一题在《物理化学学习指导》(孙德坤)的第469页。
板凳
 楼主| feifeishift 发表于 10-10-15 11:41:04 | 只看该作者

回 1楼(hx04hx) 的帖子

这位兄台也考浙大啊,我们同路额
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