(原创)自发过程与不可逆过程的关系

mgtswtzc · 发表于 07-5-21 11:56:06

有一个问题困扰小弟好久，就是关于自发与非自发，可逆与不可逆这四个物理过程之间的关系。欢迎大家来讨论。

  下面是个人观点，希望各位朋友提出新的见解。

现今几乎所有的物化教材都阐述自发过程是不可逆过程，甚至好多教材把自发过程的特征定义为不可逆过程，个人认为这种观念有失偏颇，原因如下：

  首先，一个过程的自发与否，是状态性质，也就是说只要状态确定，自发与否就随之确定，因为自发与否的最根本判据为熵判据，而熵是状态函数，与过程无关！！因此，自发为体系的固有性质，不会因为过程的变化而改变。

  而可逆与不可逆则是可以人工操作的，一个不可逆过程完全有可能通过人为手段使之成为可逆过程。例如过冷水的凝结，只要通过构造相平衡温度压力下的可逆过程（也就是经典的三步法），就能够做到可逆；又例如热从高温到低温的传导，如果是一步过程，当然是不可逆（推动力为有限值），而如果插入无限多的隔板，保证推动力为无限小，则是可逆过程，很显然，在这两种状态下，过程都是自发的！！而显然一种是自发可逆过程，一种是自发非可逆过程。

  好了，问题已经提出，小弟抛砖引玉，希冀能有经典的解释，在此，先对热心回帖的朋友表示感谢

lagran2 · 发表于 13-10-20 01:13:39

李会会发表于 2010-5-18 19:34
“因为一个绝热系统中发生的不可逆过程是不可能设计为可逆过程的”
你的这种观点不对吧！应该为“一个绝 ...

状态起点一致，但是可逆过程和不可逆过程到达的终点往往不一致，限定了绝热系统，就要求你所讲的无数步可逆过程都是绝热可逆过程，假设这是单原子分子理想气体不做有用功的绝热可逆过程，需要有pVγ（幂指数为γ=1.5）=K，其PV曲线由pV=nRT和上式共同决定，在P-V图里面这个曲线已经大体形状已经确定，你再怎么分步也只是在这个曲线上走，终点和不可逆过程到达的终点不一定能是同一个点吧，或者我就把不可逆过程的终点故意不放在这个曲线上，你能拿我怎么办！

liudongligu · 发表于 11-6-10 12:54:21

好激烈！

tuhonghao · 发表于 11-4-25 19:03:01

你举的几个例子都含有非体积功。

tuhonghao · 发表于 11-4-25 19:01:14

2楼回答错误，应该是△U=W+Q

灰太狼么么 · 发表于 10-8-15 22:19:47

说的挺好的

李会会 · 发表于 10-5-18 19:42:17

自发一定不可逆，但不可逆不一定自发！
可以看一下北京大学高执棣编的《化学热力学基础》
上面有介绍

李会会 · 发表于 10-5-18 19:34:49

“因为一个绝热系统中发生的不可逆过程是不可能设计为可逆过程的”
你的这种观点不对吧！应该为“一个绝热系统中发生的不可逆过程是不可能设计为绝热可逆过程的”，完全可以有多部反应设计成

xingzou_ok · 发表于 10-5-14 15:21:58

自发是对一个现象自然发生的描述

882160 · 发表于 10-2-8 12:18:22

谢谢分享啊

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