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关于无机氧化还原问题

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楼主
jonansyf 发表于 09-7-3 21:36:11 | 只看该作者 回帖奖励 |倒序浏览 |阅读模式
在无机化学氧化还原反应的章节中

有道题目是:
现有两个半反应  
Hg2Cl2 + 2e¯ =2Hg +2Cl¯  电极电势=0.286V
2HCOOH +2e¯ =2HCOO¯+ H2   
用它们组成原电池,测得标准电池电动势是0.49V,求HCOOH的解离常数 Ka


如何判断是那个是正极与负极  还有尽量详细的解答过程 文字都行 只要详细点  拜托了 考验人品啊



已知电池
(-)Ag|Ag+(0.010mol/l)‖Ag+(0.10mol/l)|Ag(+)
向负极加入 K2CrO4 溶液,使Ag+完全生成 Ag2CrO4 沉淀,并使c(CrO4¯)=0.10mol/l,298K时测电动势为0.26v
计算Ksp(Ag2CrO4)


拜托各位了 高手不要吝啬您的才智 帮帮我吧
沙发
zs220 发表于 09-7-4 13:06:38 | 只看该作者
第一道题可以这样想:电化学里面规定,在氢气分压为1个标准大气压(101325Pa),氢离子活度为1的溶液中,氢的标准电极电势为0.甲酸为中强酸偏弱,故活度为1的甲酸溶液中氢离子浓度必定小于1,因此该电极电势小于0,与甘汞电极形成原电池的时候做负极.根据电动势可以求出该半反应的电极电势,然后根据-RTlnk=-nEF求出答案.

第二题可假设反应后负极银离子浓度为x,正负极组成浓差电极,根据Nerest方程可以求算出沉淀后负极银离子的浓度x,然后根据容度积常数的定义,用银离子浓度的平方乘铬酸根浓度就可以了
板凳
 楼主| jonansyf 发表于 09-7-4 17:07:37 | 只看该作者
还是老大牛啊
不过第2题的能斯特方程算还要差个标准电极电势的表吧
在恳求老大把能斯特的方程列一下撒 跟我记得能斯特方程跟电动势有没有什么关系
这里给个电动势是什么意思啊
期待解答
地板
zs220 发表于 09-7-4 23:49:07 | 只看该作者
标准电极电势可以通过一下两种方法解决:
1.把题设看成是半反应,则标准电极电势是在离子活度为1的条件下测的,此时左右两边银离子活度相等,且无接界电势,为均一稳定的溶液,故标准电极电势为0.
2.把题设看成是浓差电池,此时假设Ag的标准电极电势为φ,根据标准电极电势分别求出正负极的电极电势,电动势等于正负极电势之差,在相减过程中可以把Ag的标准电极电势抵消掉,不需要具体数值.

Nerest方程具有电极电势形式和电动势形式,在表达式上是相似的,仅仅是符号表征不同罢了,在二级学科物理化学中电化学一章有详细推导过程,感兴趣可以参考一下.

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5#
 楼主| jonansyf 发表于 09-7-5 14:33:19 | 只看该作者
感谢飙车老大 呵呵
6#
zs220 发表于 09-7-5 16:03:23 | 只看该作者
呵呵
不客气
7#
liyhai99 发表于 09-8-9 17:42:29 | 只看该作者
谢谢楼主了
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